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dc.contributor.advisor | Fustero Lardiés, Santos | |
dc.contributor.advisor | Barrio Fernández, Pablo | |
dc.contributor.author | Rodríguez Illera, Elsa | |
dc.contributor.other | Departament de Quimica Orgànica | es_ES |
dc.date.accessioned | 2015-02-17T08:03:16Z | |
dc.date.available | 2015-02-18T04:45:05Z | |
dc.date.issued | 2015 | es_ES |
dc.date.submitted | 17-02-2015 | es_ES |
dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/10550/41841 | |
dc.description.abstract | El eje principal de la presente memoria se sitúa entorno al desarrollo de nuevas metodologías sintéticas a partir de benzaldehídos o-funcionalizados. Concretamente, se utilizará el o-bromo benzaldehído como sustrato de partida común en el contexto de la síntesis orientada a la diversidad. En el primer capítulo se ha desarrollado la reacción de Michael asimétrica intramolecular de cetiminas derivadas del auxiliar quiral de Ellman para la síntesis diastereoselectiva de derivados de indanonas. Mientras que la hidrólisis de las N-tert-butilsulfiniliminas permite acceder a indanonas 3-sustituídas quirales sin pérdida apreciable de pureza óptica, la reducción diastereodivergente de las iminas con NaBH4 o L-selectride conduce a δ-aminoésteres derivados del indano. En el segundo capítulo se ha diseñado un proceso tándem basado en una primera etapa de alilboración enantioselectiva catalizada por un ácido de Brønsted quiral, seguida de metátesis por cierre de anillo generando así, alcoholes homoalílicos cíclicos benzo-fusionados de seis y siete miembros con buenos rendimientos y excelentes enantioselectividades en condiciones de relay catálisis. En el tercer capítulo, se extenderá la reacción de alilboración sobre o-alquinilbenzaldehídos. Para ello, se evaluará la influencia que tiene la sustitución del triple enlace en la enantioselectividad. A continuación, se estudiará la reactividad de los intermedios altamente funcionalizados obtenidos que podrían participar en diversas reacciones específicas de los grupos funcionales introducidos a tal efecto con el objetivo de obtener diversidad estructural. Mientras que en los 3 primeros capítulos se utilizan sustratos funcionalizados en una posición adecuada para posteriores transformaciones, en el último capítulo, se utilizarán por primera vez en catálisis asimétrica reactivos de alilboración γ-sililados en un proceso catalizado por un ácido fosfórico quiral. Los compuestos resultantes pueden participar en reacciones típicas de alilsilanos como la fluoración electrofílica dando lugar a alcoholes alílicos fluorados. | es_ES |
dc.format.extent | 360 p. | es_ES |
dc.language.iso | es | es_ES |
dc.subject | síntesis asimétrica | es_ES |
dc.title | Síntesis asimétrica de carbociclos benzofusionados a partir de benzaldehídos o-funcionalizados. Aplicación de γ-silil alilboronatos en catálisis asimétrica. | es_ES |
dc.type | doctoral thesis | es_ES |
dc.subject.unesco | Química Orgánica | es_ES |
dc.embargo.terms | 0 days | es_ES |